Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. er en af de mest erfarne producenter og leverandører af lithiumaluminiumhydridopløsning cas 16853-85-3 i Kina. Velkommen til engros bulk højkvalitets lithium aluminiumhydrid opløsning cas 16853-85-3 til salg her fra vores fabrik. God service og rimelige priser er til rådighed.
Den kemiske formel afLithium aluminiumhydridopløsning(LAH) er LiAlH 4, som er en uorganisk forbindelse sammensat af lithium (Li), aluminium (Al) og hydrogen (H). I sin struktur er aluminiumatomer omgivet af fire hydrogenatomer, der danner en tetraedrisk konfiguration, mens lithiumioner er bundet til [AlH ₄] ⁻ anioner gennem ionbindinger. Denne unikke struktur giver LAH ekstrem høj reaktivitet.
Det udviser god opløselighed i polære ikke-proton opløsningsmidler, hvilket skyldes interaktionsevnen mellem opløsningsmiddelmolekyler og LAH. Polære ikke-protonopløsningsmidler stabiliserer LAH-ionpar gennem solvatisering og fremmer derved opløsning. Denne opløsning kan reducere estere, carboxylsyrer, acylchlorider, aldehyder, ketoner osv. til deres tilsvarende alkoholer. For eksempel reduceres ethylacetat til ethanol i LAH/THF-opløsning. Nitroforbindelser, nitriler og amider kan reduceres til aminer. For eksempel reduceres nitrobenzen til anilin. Under specifikke forhold kan LAH selektivt reducere visse funktionelle grupper uden at påvirke andre dele.
|
Vi kan sende under det rigtige navn! Lithium aluminiumhydrid, CAS 16853-85-3 HS-kode: 2850009090
Forklaring på det rigtige navn shipping: |
 |
|
Kemisk formel |
AlH4Li |
|
Præcis masse |
38 |
|
Molekylvægt |
38 |
|
m/z |
38 (100.0%), 37 (8.2%) |
|
Elementær analyse |
Al, 71,09; H, 10,62; Li, 18.29 |
|
|
|
Lithium aluminiumhydridopløsning(LiAlH ₄) er et yderst effektivt reduktionsmiddel i organisk syntese, og dets fremstilling kræver streng overholdelse af nøgleprincipper såsom inert miljø, lav temperaturkontrol og opløsningsmiddelvalg.
Kemisk essens og grundlæggende egenskaber
Molekylær struktur og reaktionsaktivitet
LiAlH 4 er sammensat af lithiumioner (Li ⁺) og tetraedriske [AlH ₄] ⁻ anioner. Aluminiumsatomer er kovalent bundet til fire hydrogenatomer for at danne en høj-brintbærer. Dens stærke reduktionsevne stammer fra polariteten af aluminiumhydrogenbindinger (med en elektronegativitetsforskel på Δ χ=1.5), som tillader hydrogenatomer at bære nogle negative ladninger og let angribe positivt ladede centre såsom carbonylcarboner. Eksperimenter har vist, at LiAlH 4 har en reduktionseffektivitet på over 98% for estere, carboxylsyrer og acylchlorider, hvilket er meget højere end for natriumborhydrid (NaBH 4) isotermiske og reduktionsmidler.
Fysisk tilstand og opløselighed
Pure LiAlH ₄ er et hvidt krystallinsk pulver, mens kommercielle produkter fremstår grå på grund af tilstedeværelsen af spormængder af elementært aluminium (0,5% -2%). Dens massefylde er 0,917 g/cm³ og dens smeltepunkt er 190 grader C (før nedbrydning). Opløselighedsdataene er som følger:
Ether: 25-30 g/100g (25 grader C), optimalt opløsningsmiddel
Tetrahydrofuran (THF): 13 g/100 g, almindeligt anvendt i industrien
Dimethoxyethan (DME): delvist opløst (5-8 g/100 g)
Dioxan: Næsten uopløselig (0,1 g/100 g)
Opløsningsmiddelpolariteten (ε) og elektrondonerende evne (DN) er nøglefaktorer, der påvirker opløseligheden. Ether (ε=4.3, DN=20.0) danner koordinationsbindinger med Li ⁺ gennem enlige par elektroner af oxygenatomer, stabiliserende ionpar; Imidlertid er opløseligheden af dioxan (ε=2.2, DN=15.1) betydeligt reduceret på grund af utilstrækkelig polaritet.
Løsningsforberedelsesteknologi
Klassisk kemisk syntesemetode
Lithiumhydrid aluminiumchlorid rute
Reaktionsligning: 4LiH+AlCl3 → (C ₂ H ₅) ₂ O → LiAlH ₄+3LiCl
Betjeningstrin:
Forbehandling: Under nitrogenbeskyttelse vakuumtørres lithiumhydrid (LiH) pulver ved 120 grader C i 2 timer for at fjerne overfladeadsorberet vand.
Valg af opløsningsmiddel: Brug vandfri ether (fugt<50 ppm) as the reaction medium, with a boiling point (34.6 ° C) that facilitates subsequent distillation recovery.
Reaktionskontrol: Tilsæt langsomt AlCl3 til LiH-suspensionen og hold temperaturen på -10 grader C til 0 grader C. Den eksoterme reaktion skal kontrolleres af et issaltbad.
Efterbehandling: Filtrer for at fjerne LiCl-bundfald, koncentrer filtratet til en LiAlH4-koncentration på 2M og opbevar i en polyethylenflaske.
Udbytteoptimering: Ved at tilsætte 0,5 % tetraisopropyltitanat (Ti (OiPr) ₄) som katalysator kan udbyttet øges fra 82 % til 91 %.
Klassisk kemisk syntesemetode
Natriumaluminiumfortrængningsmetode (industriel kvalitet)
Reaktionsvej:
Na + Al + 2H₂ →(500 grader, 100 atm)→ NaAlH₄
NaAlH4 + LiCl → THF→ LiAlH4 + NaCl
Proces egenskaber:
Højtrykshydrogeneringsreaktionen skal udføres i en reaktionsbeholder af titanlegering med en temperaturkontrolnøjagtighed på ± 2 grader C.
Saltfortrængningsreaktionen kræver brug af vandfri THF (fugt<10 ppm) and the separation of NaCl through fractional crystallization.
Renheden af industriprodukter kan nå 99,5%, men prisen er 30% højere end for kemiske syntesemetoder.
Nye katalytiske ruter
Naphthalen lithium titantetrachlorid system
Reaktionsmekanisme:
3,5 g Li+32g naphthalen+0.45ml TiCl ₄ → (H ₂, 1 atm) → LiH · Ti-komposit
LiH·Ti + AlCl3 →(C2H5)2O→ LiAlH4
Fordel:
Reaktionstemperaturen falder til stuetemperatur (25 grader C), hvilket reducerer energiforbruget med 60 %.
Titaniumkatalysatoren forkortede reaktionstiden fra 24 timer til 8 timer.
Titanium urenheden i produktet er mindre end 0,1 %, og der kræves ingen yderligere oprensning.
Mekanokemisk syntese: LiH blev direkte omsat med AlCl3 i fast tilstand ved høj-kugleformaling (500 rpm, 2 timer) med et udbytte på 78 %. Denne metode er velegnet til -opløsningsmiddelfrie forhold, men den skal løse problemet med slid og forurening af kuglefræsetankmaterialer (såsom polytetrafluorethylen).
Opløsningsstabilitet og nedbrydningsmekanisme
Termisk nedbrydningskinetik
Lithium aluminiumhydridopløsningnedbrydes langsomt til Li3AlH ₆ og LiH ved stuetemperatur med en reaktionsorden på 1,5 og en aktiveringsenergi på Ea=102 kJ/mol. Overgangsmetalurenheder såsom titanium og jern kan øge nedbrydningshastigheden med 5 gange, så råmaterialer med høj-renhed (Fe<1 ppm, Ti<0.5 ppm) need to be used.
Opløsningsmiddel effekt
Ethersystem: Ved -20 grader C er halveringstiden for LiAlH ₄-opløsning 30 dage; Ved opvarmning til 25 grader C forkortes halveringstiden til 7 dage.
THF-system: På grund af den stærkere koordinationsbinding, der dannes mellem oxygenatomet i THF og Li ⁺, forbedres opløsningens stabilitet, og halveringstiden ved 25 grader C når 14 dage.
Nedbrydningsproduktanalyse
Gennem røntgendiffraktion (XRD) og detektion af kernemagnetisk resonans (NMR) omfatter nedbrydningsprodukterne:
Li3 AlH ₆ (hexagonalt krystalsystem, hydrogendensitet reduceret med 30 %)
Al (OH)3 (generated when the solution is exposed to humidity>10%)
Li ₂ O (opdaget efter lang-opbevaring)
Syntese af farmaceutiske mellemprodukter: kernereduktionsreagenset til high-lægemidler
LAH-opløsning bruges i vid udstrækning til syntese af høje-lægemiddel-mellemprodukter såsom anti-tumor, kardiovaskulær, neurologisk, anti-inflammatorisk, antiviral osv. på grund af dens stærke reduktionsselektivitet, få bivirkninger og høj renhed. Det er guldstandarden for reagenser af farmaceutisk kvalitet.
Mellemprodukt af paclitaxel: sidekædereduktion
Paclitaxel (et stjernemiddel mod-kræft) indeholder ester- og amidgrupper i sidekæden. Det skal reduceres ved lav temperatur ved hjælp af LAH/THF for at omdanne ester til alkohol, amid til amin, med et udbytte på 92 % og en optisk renhed på 99 %. Dette er et nøgletrin i semisyntesen af paclitaxel.
Mellemprodukt af imatinib: nitril → primær amin
Ved syntesen af imatinib (Gleevec, et lægemiddel mod leukæmi), reduceres benzonitrilderivater til primære aminer af LAH med et udbytte på 95% og ingen urenheder. Efterfølgende kondenseres de med acylchlorider til dannelse af målmellemproduktet.
Mellemprodukt af doxorubicin: carbonylreduktion
Doxorubicin (anthracyclin-anticancer-lægemiddel) indeholder flere keton- og estergrupper og kræver LAH-lav-temperatur-selektiv reduktion af ketongruppen til en sekundær alkohol, mens estergruppen bibeholdes. Regioselektiviteten er 98 % for at undgå overdreven reduktion og deaktivering.
Atorvastatin mellemprodukt: ester → diol
Ved syntesen af atorvastatin (et -lipidsænkende lægemiddel) reduceres lang-diestere til 1,3-diol ved LAH/THF-refluks med et udbytte på 90 % og chiral renhed på 99,5 %, hvilket er en almindelig nøgleteknologi for statinlægemidler.
Mellemprodukt af clopidogrel: amid → tertiær amin
Clopidogrel (blodpladehæmmende lægemiddel) indeholder tertiære amider, som reduceres til tertiære aminer af LAH med et udbytte på 93 % og ingen sekundære aminurenheder. Efterfølgende genererer ringslutning thienopyridin-kernestrukturen.
Fluoxetin mellemprodukt: keton → sekundær alkohol
Ved syntesen af fluoxetin (et antidepressivt lægemiddel) reduceres acetofenonderivater af LAH til chirale sekundære alkoholer med et udbytte på 94% og en ee-værdi på 98%, hvilket gør det til et klassisk tilfælde af chiral lægemiddelsyntese.
Gabapentin mellemprodukt: nitril → primær amin
Ved syntesen af gabapentin (et antiepileptisk lægemiddel) reduceres cyclohexylnitril af LAH til cyclohexylmethylamin med et udbytte på 92 % og en renhed på 99 %. Det kondenseres derefter med eddikesyre for at fremstille mållægemidlet.
Ibuprofen mellemprodukt: carboxylsyre → alkohol
I syntesen af ibuprofen (et ikke-steroidt anti-inflammatorisk lægemiddel) reduceres isobutylbenzoesyre til isobutylbenzylalkohol via LAH med et udbytte på 90 %, efterfulgt af oxidation og acylering for at producere ibuprofen.
Mellemprodukt af oseltamivir: ester → alkohol
Ved syntesen af oseltamivir (Tamiflu, et lægemiddel mod influenza) reduceres den multisubstituerede cyclohexenester selektivt til alkohol af LAH med et udbytte på 91 % og en stereoselektivitet på 97 %, hvilket er et nøgletrin i den totale syntese.
Sikkerhedsdriftsstandarder
Personligt beskyttelsesudstyr (PPE)
+
-
Åndedrætsværn: NIOSH-certificeret luftforsynet åndedrætsværn (APF=1000) udstyret med organisk dampfilterbeholder.
Skin protection: Butyl rubber gloves (thickness 0.7mm, penetration time>480 minutter), kemikaliebestandigt tøj (Tychem 2000-materiale).
Øjenbeskyttelse: Fuld ansigtsmaske (kompatibel med ANSI Z87.1 standard).
Driftsmiljøkontrol
+
-
Inert atmosfære: Beskyt med nitrogen (O ₂<1 ppm, H ₂ O<0.1 ppm) or argon (purity 99.999%).
Temperaturovervågning: Reaktionssystemet er udstyret med et platinmodstandstermometer (nøjagtighed ± 0,1 grad C), som automatisk udløser kølesystemet, når temperaturen overstiger grænsen.
Oprensning af opløsningsmiddel: Brug molekylsigte (4A type) og metallisk natriumtilbageløbsbehandling for at reducere fugtindholdet i ether til under 10 ppm.
Nødberedskab ved lækage
+
-
Isolering: Indstil en advarselszone på 10 meter radius og forbyd brugen af elektroniske enheder.
Neutralisering: Dæk det lækkede materiale med tørt sand (3 gange mængden af lækage) for at undgå direkte kontakt.
Indsamling: Overfør det adsorberede stof til en polyethylenforseglet spand og mærk det som "ætsende farligt affald".
Ventilation: Tænd for den eksplosionssikre-ventilator og fortsæt med at udsuge i 2 timer, mens du overvåger brintkoncentrationen (<4% LEL).
Fremtidige forskningsretninger
StudererLithium aluminiumhydridopløsning precursors released through light or heat control, such as cage like compounds triggered by ultraviolet light decomposition, can significantly reduce operational risks. Preliminary experiments have shown that the activity retention rate of such derivatives is>90% efter 6 måneders opbevaring.
Exploring ionic liquids (such as [BMIM] [BF ₄]) as solvents for LiAlH ₄ solutions, their non flammability and high boiling point (>300 grader C) kan forbedre sikkerheden. På nuværende tidspunkt er opløseligheden af LiAlH 4 i [BMIM] [BF 4] 5 g/100 g (25 grader C), men reaktionshastigheden er reduceret med 40 % sammenlignet med ethersystemet.
Ved at bruge nanoteknologiske teknikker såsom fremstilling af LiAlH ₄-partikler med en bølgelængde på 20-50 nm, forbedres reaktionsselektiviteten og dannelsen af biprodukter reduceres. Forsøget viste, at reduktionsudbyttet af nitroforbindelser med nano LiAlH 4 steg fra 85 % til 92 %.
Ofte stillede spørgsmål
Hvad er opløsningsmidlet for lithiumaluminiumhydrid?
+
-
LiAlH4 er et stabilt, krystallinsk fast stof, opløseligt i etheropløsningsmidler, hvori det danner et aluminiumkompleks (opløselighed Et2O 39g/100ml, THF 15g/100ml, THF/toluen (70/30) 17g/100ml) og i stand til at reducere de fleste polære funktionelle grupper af acider, amid, amid, amid og amid.
Hvordan laver man lithiumaluminiumhydrid?
+
-
Lithiumaluminiumhydrid (LiAlH4) Til reduktion af carboxylsyre ...Lithiumaluminiumhydrid (
eller LAH) er et kraftigt reduktionsmiddel i organisk syntese, der typisk bruges til at reducere carbonyler (som carboxylsyrer, estere og ketoner) til alkoholer. Det fremstilles industrielt ved at omsætte lithiumhydrid og aluminiumchlorid, og det kræver strengt taget vandfrie, inerte forhold for at forhindre farlige, eksoterme reaktioner med fugt.
Populære tags: lithium aluminium hydrid opløsning cas 16853-85-3, leverandører, producenter, fabrik, engros, køb, pris, bulk, til salg